1.某廠是一個(gè)處理氣量16000m3/h的小型焦化廠，主要以焦?fàn)t氣為原料，產(chǎn)品為生活用燃?xì)?。要求系統(tǒng)出口H2S低于20mg/Nm3，達(dá)到國家生活用燃?xì)獾臉?biāo)準(zhǔn)。在該廠領(lǐng)導(dǎo)的支持和生產(chǎn)部門的配合下，經(jīng)過半個(gè)月左右的共同努力，使系統(tǒng)出口H2S穩(wěn)定在15mg/Nm3以下。得到了該廠及上級(jí)主管部門的認(rèn)可。2008年下半年，由于生產(chǎn)負(fù)荷以及原料氣質(zhì)的變化，使脫硫系統(tǒng)的進(jìn)口嚴(yán)重超標(biāo)，出口也隨之超指標(biāo)。我公司又派技術(shù)人員及時(shí)趕到現(xiàn)場，協(xié)助廠方共同處理。經(jīng)過調(diào)整后，情況有所好轉(zhuǎn)，現(xiàn)把這次出現(xiàn)的問題及處理簡要如下。
2工藝與設(shè)備情況

2.1工藝狀況

該廠為雙塔串聯(lián)流程，高塔再生工藝,脫硫塔均采用三段輕瓷填料。

焦?fàn)t氣流量：16,000m3/h

煤氣中硫化氫：1#塔入口含量6～7g/m3，

２＃塔出口要求≤20mg/m3；

操作溫度：吸收35℃～40℃；再生38℃～42℃

溶液循環(huán)量：300m3/h～500m3/h(單塔);

空氣量：1200m3/h～1300m3/h(單塔);壓力>0.6MPa。

2.2主要設(shè)備情況

脫硫塔：φ5000 兩臺(tái) 串聯(lián)運(yùn)行。

再生塔：φ4500 兩臺(tái) 兩套獨(dú)立再生。

循環(huán)泵：960m3/h 三臺(tái) 兩開，一備。

3現(xiàn)狀

3.1脫硫效率低
入口H2S平均7,726mg/Nm3，出口H2S平均573mg/Nm3，脫硫效率僅92.6%。見表1
3.2溶液有效組分偏低

Na2CO3：0  NaHCO3：23.2g/L

總堿度：15.68g/L  催化劑濃度：23mg/L

3.3副鹽與懸浮硫含量高

Na2S2O3：78 g/L  Na2SO4：36g/L

NaCNS：186g/L   懸浮硫：2g/L

3.4脫硫液中油含量高

因該廠沒有分析焦?fàn)t氣中的焦油霧含量，所以沒有具體數(shù)字，但從排放的脫硫液以及循環(huán)槽觀察，可以看到表面有很多油污。另外，從手的感觀上看，當(dāng)把手插入到脫硫液中后，在空氣中靜置不久，就會(huì)看到手上有明顯一層油脂樣的東西。

3.5系統(tǒng)無泡沫

從再生塔頂部觀察，再生系統(tǒng)基本無泡沫產(chǎn)生。長時(shí)間的系統(tǒng)入硫與出口的不平穩(wěn)，使溶液質(zhì)量逐漸惡化，懸浮硫過高，系統(tǒng)形成了惡性循環(huán)。

4原因分析及處理措施

出現(xiàn)問題的根本原因在于進(jìn)口硫過高。11月到12月上旬，進(jìn)口始終在11g/Nm3～19g/Nm3。在如此高的進(jìn)口情況下，由于脫硫系統(tǒng)未采取相應(yīng)調(diào)整措施，脫硫液發(fā)生中毒現(xiàn)象，造成出口硫嚴(yán)重超指標(biāo)。不僅如此，堿度及催化劑低也是一個(gè)主要原因。該廠因?yàn)闆]有硫泡沫回收裝置，既沒有硫泡沫過濾機(jī)，也沒有熔硫釜，每天產(chǎn)生的硫泡沫都是直接排放，這樣就給化學(xué)品的消耗帶來很大的不利影響。在此情況下，如果仍按化學(xué)品的正常用量加入，就會(huì)使溶液中的有效成分越來越低，當(dāng)工況出現(xiàn)較大變化時(shí)，操作就沒有了調(diào)整的彈性。針對此問題，主要采取了以下措施：
⑴加大化學(xué)品用量，盡快使脫硫溶液恢復(fù)在指標(biāo)之內(nèi)。提高堿度是關(guān)鍵。在入口硫很高的情況下，要求總堿度要按高限控制。同樣，在脫高硫的情況下，888-JDS脫硫催化劑的濃度也要按高限控制，可以提高到40 mg/L。
⑵置換部分脫硫液，降低懸浮硫和副鹽含量。同時(shí)，加強(qiáng)對前工序的控制，減少油污對脫硫系統(tǒng)的干擾。
⑶增加空氣量，強(qiáng)化再生效果。
⑷適當(dāng)提高系統(tǒng)溶液循環(huán)量，保證吸收效果。
⑸加強(qiáng)對再生塔的操作，保證泡沫正常溢流。

5處理效果

在該廠領(lǐng)導(dǎo)、車間工段及化驗(yàn)室的積極配合下，通過十幾天的調(diào)整，脫硫系統(tǒng)的操作條件得到很大的改善，溶液組分有所恢復(fù)和好轉(zhuǎn)，脫硫效率有了明顯的提高。自2月21至3月4日，脫硫入口H2S平均6,736mg/m3，出口平均112mg/m3。

6仍存在問題及原因

目前雖然運(yùn)行基本穩(wěn)定，但是還沒有達(dá)到理想的運(yùn)行效果，其主要問題一是脫硫效率仍有些偏低；二是硫泡沫還不正常。造成這種情況的原因除了在工藝設(shè)備上還有待于進(jìn)一步完善外，估計(jì)是因脫硫塔內(nèi)有堵塞，溶液偏流所致。這種判斷的依據(jù)是：目前為止，系統(tǒng)尚未有硫泡沫生成，但通過分析脫硫液中懸浮硫又不高，只有0.8g/L～2.0g/L，副鹽含量也不高。那么系統(tǒng)產(chǎn)生并解析出來的硫哪去了呢？那就只有一個(gè)可能，生成的單質(zhì)硫都附著在填料上。這樣很可能會(huì)產(chǎn)生局部堵塞，塔內(nèi)偏流，導(dǎo)致吸收效果不好。至于目前塔阻力沒有增加，只是表面現(xiàn)象，因現(xiàn)在脫硫塔通過的氣量較小，尚未表現(xiàn)出來而已。

7幾點(diǎn)建議

⑴根據(jù)入口硫的變化，及時(shí)調(diào)整好脫硫操作，做到預(yù)見性調(diào)節(jié)。尤其是對溶液濃度的控制，一定要根據(jù)分析數(shù)據(jù)來決定化學(xué)品的加入量，用分析數(shù)據(jù)來指導(dǎo)生產(chǎn)。

⑵串聯(lián)流程兩級(jí)脫硫，前后兩級(jí)應(yīng)該用不同的工藝條件來控制。通過控制不同的溶液濃度等工藝條件，來達(dá)到在一級(jí)提高反應(yīng)速度，第二級(jí)提高凈化度的目的。目前該廠設(shè)備已按兩套配置，僅因溶液總管串聯(lián)不能自成體系，未能發(fā)揮其優(yōu)勢。需對液相管稍加改造，即進(jìn)出塔總管分開走，對提高脫硫凈化度，降耗、減排均有好處。

⑶硫泡沫溶液處理回收，要加快落實(shí)。否則消耗會(huì)增加25%～30%，并干擾再生工況使系統(tǒng)不能形成良性循環(huán)，且環(huán)境也不允許。

⑷從長期考慮，后流程要特別注意避免洗油帶入煤氣中。洗油進(jìn)入脫硫系統(tǒng)，會(huì)影響再生反應(yīng)及硫泡沫浮選分離回收。建議在倒淋水封前增設(shè)一個(gè)油水分離器。要確保脫硫系統(tǒng)入口焦油霧含量≤50mg/Nm3，奈含量≤200mg/Nm3。

⑸溶液溫度應(yīng)控制在35℃～40℃之間。

⑹再生空氣調(diào)控。需注意入塔空氣壓力應(yīng)控制在0.5～0.6MPa（進(jìn)塔空氣閥門不準(zhǔn)動(dòng)，調(diào)節(jié)時(shí)幅度不要太大），流量以塔上液面鼓風(fēng)強(qiáng)度而定。

⑺加堿要加溫，溫度控制在40—60℃，攪拌，加速溶解。系統(tǒng)補(bǔ)水及加堿用水要用工業(yè)軟水，不要長期用脫硫液或硬水來化堿和催化劑。補(bǔ)充量要根據(jù)生產(chǎn)變化作預(yù)見性調(diào)控，一般不要突擊加堿。

⑻每周應(yīng)做兩次脫硫液全分析。

8結(jié)語

影響焦?fàn)t氣脫硫的因素很多，要根據(jù)各廠的實(shí)際工藝設(shè)備和操作情況，以及外部條件的變化，及時(shí)有針對性的調(diào)節(jié)，以確保生產(chǎn)工況的穩(wěn)定。
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